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http://ciqa.repositorioinstitucional.mx/jspui/handle/1025/682| Estudio Cinético de la Homopolimerización de Dienos y Terpenos Via CCTP y su Copolimerización con e-Caprolactona a Través de los Mecanismos CCTP/ROP | |
| MARIA TERESA CORDOVA ALONSO | |
| Acceso Abierto | |
| Atribución-NoComercial-SinDerivadas | |
| Doctorado en Tecnología de Polímeros | |
| El trabajo se divide en tres etapas y un estudio adicional. La primera etapa del trabajo se enfocó a determinar las condiciones molares de aluminio y cloro con respecto al neodimio para la polimerización de isopreno, β-mirceno y trans-β-farneseno por polimerización vía transferencia de cadena coordinativa (CCTP, por sus siglas en inglés “coordination chain transfer polymerizacion”), utilizando el sistema catalítico versatato de neodimio/hidruro de diisobutil aluminio/diclorodimetilsilano (NdV3/DIBAH/Me2SiCl2). Las condiciones molares para trabajar bajo el régimen CCTP fueron [DIBAH]/[NdV3]=10-30 y [Me2SiCl2]/[NdV3]=1. Se obtuvieron bajos pesos moleculares (4 a 30 kDa) y dispersidades estrechas (Ɖ<2). En la segunda etapa del trabajo, se desarrolló un modelo matemático para validar la polimerización vía CCTP utilizando la información cinética de la polimerización de isopreno, obteniendo un modelo que describe el comportamiento experimental de los pesos moleculares y su conversión a través del tiempo; utilizando el lenguaje FORTRAN y el paquete ESTIMA, para la estimación de los parámetros de la polimerización. La tercera etapa se enfocó a validar la factibilidad de sintetizar copolímeros en bloque de forma secuencial del tipo isopreno-co-caprolactona y terpeno-co-caprolactona, a través de los mecanismos secuenciales CCTP para la generación del primer bloque y polimerización por apertura de anillo para la generación del segundo bloque. Adicionalmente, se desarrolló un método de purificación que permitió la separar los copolímeros del homopolímero de policaprolactona y determinar la composición real de los copolímeros sintetizados. Por último, se realizaron estudios adicionales con el objetivo de obtener una mayor composición de policaprolactona en los copolímeros, utilizando un nuevo sistema catalítico binario versatato de neodimio/dibutilmagnesio (NdV3/Mg(n-Bu)2) por polimerización por coordinación y n-butil litio por polimerización aniónica. Por dicho sistema catalítico es posible polimerizar terpenos con pesos moleculares de 45 a 600 kDa. Por otro lado, se determinó que el Mg(n-Bu)2 por sí solo actúa como catalizador para la polimerización de ԑ- caprolactona. Por aniónica fue posible obtener una composición de policaprolactona en el copolímero por encima del 60% molar, con dispersidades estrechas y bajos pesos moleculares. | |
| 2021 | |
| Tesis de doctorado | |
| QUÍMICA | |
| Aparece en las colecciones: | Tesis de Doctorado |
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| Fichero | Descripción | Tamaño | Formato | |
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| Maria Teresa Córdova Alonso - Doctorado en Tecnología de Polímeros.pdf | 3.95 MB | Adobe PDF | Visualizar/Abrir |