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Estabilización de metalocenos en sistemas poli(alquilmetacrilatos)/MAO para la polimerización de etileno. | |
CAROLINA VENTURA HUNTER | |
Acceso Abierto | |
Atribución-NoComercial-SinDerivadas | |
Maestría en tecnología de polímeros | |
En este trabajo se estudió la estabilización del sistema catalítico bis-(n-butil-
ciclopentadienil) zirconoceno con metilaluminoxano (nBu-Cp2 ZrCl2 /MAO) con
poli(alquilmetacrilatos) para la polimerización de etileno en fase heterogénea. Los
poli(alquilmetacrilatos) probados fueron el poliestearilmetacrilato (PSMA),
polilaurilmetacrilato (PLMA) y polihexilmetacrilato (PHMA) con sustituyentes alquílicos
de 18, 12 y 6 carbonos respectivamente. La caracterización por dispersión de luz dinámica
(DLS) y microscopia electrónica de transmisión (TEM) de los poli(alquilmetacrilatos)
antes y después de la adición de MAO permitió establecer las concentraciones adecuadas
para, posteriormente, utilizar estos sistemas como soportes catalíticos en la polimerización
de etileno. Mediante la técnica de resonancia magnética nuclear (RMN) se estudió la
interacción de los poli(alquilmetacrilatos) con el sistema catalítico Zirconoceno/MAO. El
empleo de los estabilizadores a base de poli(alquilmetacrilatos)/MAO, permitió realizar la
polimerización de etileno a concentraciones de catalizador muy bajas, las cuales sin la
presencia de poli(alquilmetacrilatos) mostraron baja actividad en fase homogénea. El
PSMA6 de alta masa molar (Mn 56,100 g/mol) soportado con MAO, mostró mejores
propiedades de estabilización del sistema catalítico, en comparación con los PSMA de
menor masa molar y en comparación con los poli(alquilmetacrilatos) PLMA y PHMA de
diferente masa molar. Los polietilenos obtenidos utilizando el PSMA6 mostraron mayor
densidad de masa aparente, (0.2 g/ml) similar a la obtenida en sistemas heterogenizados en
soportes inorgánicos, y morfología pseudoesférica analizada por microscopia electrónica
de barrido (SEM), asemejando la morfología del soporte micelar inicial. Las masas
molares y dispersidades de los polietilenos obtenidos, en general fueron favorecidos con la
adición de los poli(alquilmetacrilatos).
Las micrografías obtenidas por SEM del polietileno sintetizado con PSMA6 confirmaron el encapsulamiento del MAO y del metaloceno de acuerdo a la morfología esférica en escala nanométrica observada en las partículas. La caracterización térmica por calorimetría diferencial de barrido (DSC) de los polietilenos obtenidos mostró una ligera disminución en sus temperaturas de fusión (Tm), lo que indica una disminución en el empaquetamiento y ordenamiento de las cadenas del polietileno de alta densidad (HDPE) por la presencia de los poli(alquilmetacrilatos). | |
2017 | |
Trabajo de grado, maestría | |
QUÍMICA | |
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