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Estudio de la actividad catalítica del complejo Cp*RuCl (n2-CH2=CHCN)(PPh3) en la polimerización radicálica controlada por transferencia de átomo (ATRP) de monómeros vinílicos
AIDE SAENZ GALINDO
Acceso Abierto
Atribución-NoComercial-SinDerivadas
Doctorado en tecnología de polímeros
En el presente trabajo se estudió por primera vez la actividad catalítica del complejo organometálico medio sándwich, Cp*RuCl(r/-CH2=CHCN)(PPh3) (3), en la polimerización radicálica controlada por transferencia de átomo (ATRP), con y sin aminas como co-catalizadores, en la polimerización de diferentes monómeros vinílicos: estireno (St), estirenos con grupos electro-atractores y electro-donadores y metilmetacrilato (MMA). La presentación y discusión de los resultados obtenidos han sido divididas en seis capítulos. En el Capítulo 4 se presentan los resultados correspondientes a la polimerización en solución de estireno (St) empleando el complejo organometálico (3) en estudio, el cual dio una excelente actividad catalítica logrando obtener poliestireno (PSt) bien controlado respecto al crecimiento lineal de los pesos moleculares experimentales (Mn (exp)'s), con estrechos valores de índices de polidispersidad (IPD) 1.04 - 1.07, la polimerizaciónfue ensayada con y sin aminas como co-catalizadores, las aminas probadas en estudios cinéticos fueron: EtNH2 EtiNH, EtJN, BuNH2,Bu NH y Bu3N, obteniendo mejores resultados con la aminas secundarias, Bu2 NH y Et2 2NH.El Capítulo 5 comprende los resultados obtenidos del estudio cinético del efecto de la temperatura, concentración del catalizador complejo (3)y de co-catalizador Bu NH en la velocidad de polimerización en solución de St, obteniendo que la temperatura óptima de polimerización fue de 90ºC, y la concentración óptima de catalizador [Ru]o = 16.5mM y co-catalizador [BuNH]= 165mM, para lograr un buen control del crecimiento lineal del Mn(exp) con estrechos valores de IPD. 2En elCapítulo 6 se estudian y se discuten las diferentes reacciones detectadas entre el complejo (3) con diferentes compuestos que forman parte del sistema de polimerización. Así la reacción entre el complejo (3) y la Et2 NH en C6D forma diferentes productos dereacción: el complejo (Cp*Ru(r6C6D fosfonio. La misma reacción pero en CD66 )Cr 6),Cp*RuCl (PPh3)22 22), PPh3libre, sal de Ch origina el complejo paramagnéticoCp*RuChPPh(7). De las reacciones llevadas a cabo bajo condiciones de polimerización,se logró detectar y cuantificar diferentes productos de reacción que se formaron por latransformación del complejo de partida (3). Los productos detectados de esta reacción fueron: Cp*RuCl (PPh3 )2 (2) y Cp*RuCl(r¡320)(PPh3) (8), y los ligantes libres PPh3, xiv acrilonitrilo libre y una sal de fosfonio.
2006
Tesis de doctorado
BIOLOGÍA Y QUÍMICA
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