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http://ciqa.repositorioinstitucional.mx/jspui/handle/1025/265| Síntesis de agentes de control duales (ITP/NMP) para el control de la polimerización radicálica por desactivación reversible | |
| DAVID CASTILLO SANCHEZ | |
| Acceso Abierto | |
| Atribución-NoComercial-SinDerivadas | |
| Maestría en tecnología de polímeros | |
| En los últimos años, el número de sobre la polimerización radicálica por transferencia de yodo (ITP) ha sido poco relevante en comparación con otras técnicas de polimerización radicálica mediada por desactivación reversible (RDRP). Lo anterior es debido principalmente a las limitaciones que presenta este tipo de polimerización en cuanto al grado de control de las dimensiones moleculares. Su uso en la síntesis de polímeros con arquitecturas complejas tales como copolírneros en bloques ha sido también limitado debido a la baja reactividad de los yodoalquilos para producir el equilibrio dinámico requerido para inducir la transferencia degenerativa con las familias de monómeros vinílicos más comunes.
En éste trabajo se estudió la combinación del mecanismo ITP con el mecanismo de polimerización mediada por nitróxidos (NMP) con objeto de dar mayor versatilidad a ambas técnicas de polimerización para la síntesis de copolímeros en bloques. Para ello se realizó la síntesis de agentes de control difuncionales (referidos como NI en el curso de este trabajo) que son en realidad alcoxiaminas funcionalizadas con un átomo de yodo que las hace activas para ITP. Estas moléculas nos permitieron emplear ITP para formar un polímero funcionalizado con una alcoxiamina que luego fue usado como precursor de copolímeros mediante NMP. La formación copolímeros con el empleo sucesivo de estas dos técnicas de polimerización fue relativamente simple. Dado que las condiciones de reacción de la ITP no activan el proceso de terminación reversible en el que se fundamenta la NMP, fue posible preparar en una primera etapa polímeros de dispersidad moderada conteniendo la alcoxiamina en la extremidad ro de la cadena y probablemente un átomo de yodo en la extremidad a. Estas dos extremidades fueron posteriormente activadas en una reacción llevada a cabo a alta temperatura (120 ºC) en presencia de un monómero estirénico para generar copolímeros en bloques compuestos de acrilato de buti!o y de estireno.
El sistema NI fue empleado para la preparación de otros copolímeros tales como poli[(metacrilato de metilo-co-estireno )-b-estireno ], poli(acetato de vinilo-b-estireno) y copolímeros amfifílicos con 4-estirensulfonato de sodio. Estos últimos pudieran tener aplicación como emulsificantes, estabilizantes, liberadores de fármacos, etc. Aunque las dimensiones moleculares no pudieron ser controladas con precisión debido a las características de la ITP, la identidad de los copolímeros sí fue evidenciada por varias técnicas entre las que se incluyen SEC, NMR, STEM, etc. Del conjunto de evidencias obtenidas con estas técnicas se concluyó que los agentes de control NI son un efectivo precursor de copolímeros en bloques. La combinación de ITP y NMP constituye una nueva herramienta, poco costosa para preparar un sinnúmero de materiales. | |
| 2012 | |
| Tesis de maestría | |
| QUÍMICA | |
| Aparece en las colecciones: | Tesis de Maestría |
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