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http://ciqa.repositorioinstitucional.mx/jspui/handle/1025/198| Polimerización de etileno en fase heterogénea con el sistema hidruro-alumohidruro de zirconoceno (nBuCp)iZrHAIH4 soportado en silica y activado con MAO | |
| ROGELIO ALICAVAN CHARLES GALINDO | |
| Acceso Abierto | |
| Atribución-NoComercial-SinDerivadas | |
| Doctorado en tecnología de polímeros | |
| Los catalizadores de sitio único soportados son empleados en la industria para la fabricación de diferentes poliolefinas, tales como el polietileno y el polipropileno. La heterogenización de los catalizadores metalocenos ha sido de gran importancia en la industria por tres razones, para mejorar la morfología y densidad de masa del polímero, reducir la contaminación en los reactores y reducir la cantidad de metilaluminoxano (MAO).
A pesar de los numerosos tipos de soportes inorgánicos y poliméricos utilizados para la inmovilización de catalizadores, la sílica (SiO2), ha sido unos de los materiales más efectivos para soportar las metalocenos.
En este trabajo se determinó el método de heterogenización o inmovilización de un nuevo sistema catalítico, basado en metalocenos, el hidruro-alumohidruro de n-butilciclopentadienilzirconoceno [(nBuCp)2ZrHAll!i], el cual fue obtenido a partir del (11BuCp)2ZrCl2 e hidruro de litio y aluminio (LiAlH4). El (nB11Cp)2ZrHAlH4 fue heterogenizado en sílica gel y sílica PQ, estableciendo las condiciones óptimas de soporte como disolvente, temperatura, relaciones Al:Zr, y tratamiento previo de la sílica, con base a la actividad catalítica mostrada por el sistema heterogenizado y activado con MAO en la polimerización de etileno.
El nuevo sistema catalítico soportado se probó en la polimerización y copolimerización de etileno y 1-hexeno en "slurry" o suspensión, en diferentes tipos de reacciones, a escala "bench" (600 mL), a nivel piloto (1 galón) y en un equipo de químiéa combinatoria PPR (Parallel Polymerization Reactor) en pequeños reactores de 6 mL.
Las polimerizaciones en suspensión a escala "bench" con el sistema catalítico soportado fueron cómparadas con el sistema análogo en fase homogénea bajo las mismas condiciones de polimerización de etileno, mostrando una ligera disminución en la actividad catalítica y un aumento en la polidispersidad del polímero obtenido. Parte de las reacciones de polimerización de etileno a escala "bench" (reactor de 1 L) se llevaron acabo en la Universidad de Akron (Oh, USA) con el sistema catalítico desarrollado en CIQA, heterogenizado en sílica PQ, donde se probó otro tipo de activador de Al diferente al MAO, como es el TIBAL (triisobutilaluminio). Las reacciones a nivel de química combinatoria en el PPR se llevaron a cabo en colaboración con el CID (Lerma, Edo. de México), de los resultados obtenidos en el PPR se pudo evaluar la efectividad del nuevo sistema catalítico a temperaturas entre 80 y 90ºC. A nivel piloto, el sistema (nBuCp)2ZrHAlH4 soportado en sílica (MSiO2) y activado con MAO, se probó en reacciones de horno y copolimerización de etileno y 1-hexeno a diferentes relaciones de comonómero, mostrando altas actividades catalíticas, además de un aparente aumento en la incorporación de 1-hexeno, al aumentar la concentración de comonómero en la alimentación del reactor en el rango de 1-5%. | |
| 2006 | |
| Tesis de doctorado | |
| QUÍMICA | |
| Aparece en las colecciones: | Tesis de Doctorado |
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