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http://ciqa.repositorioinstitucional.mx/jspui/handle/1025/164| Síntesis y caracterización de los precatalizadores [(Cp')2ZrH(ΜH2)AlH2H Y [(Cp*)2ZRH(ΜH2)AlH2H activados con compuestos de boro y mao aplicados a la Polimerización de etileno | |
| REBECA GONZALEZ HERNANDEZ | |
| Acceso Abierto | |
| Atribución-NoComercial-SinDerivadas | |
| Doctorado en tecnología de polímeros | |
| El desarrollo de los sistemas catalíticos basados en metalocenos ha revolucionado la industria de las poliolefinas. En la síntesis de polietileno, con los metalocenos se puede producir polietileno lineal de baja densidad (LLDPE), polietileno de alta densidad (HDPE), polietileno de muy baja densidad (VLDPE), diferentes tipos de copolímeros, polietilenos bimodales, entre otros, con propiedades físicas mejoradas en comparación con los polietilenos obtenidos por Ziegler-Natta. En este trabajo se realizó la obtención de complejos heterobimetálicos, los hidruroalumohidruros de zirconoceno [(Cp')zZrH(μ-H2)AIH2h y [(Cp*)2ZrH(μ-H2)AlH2h, partiendo de su correspondiente dicloruro de zirconoceno; ambos precursores catalíticos fueron activados con tres tipos de co-catalizadores, compuestos de boro como el tris-pentafluorofenilboro [B(C6Fs)3], el tri-fenilmetilanilinio del tetra-pentafluorofenilboro [N(C6Hs)3CH3t [B(C6F 5) 4r y el metilaluminoxano (MAO), generándose así, los nuevos sistemas catalíticos. Estos sistemas catalíticos fueron caracterizados por RMN multinuclear, donde se logró elucidar algunas de las especies activas a la polimerización, encontrando la formación de mezcla de pares iónicos con diferentes contaniones debido principalmente al intercambio de ligantes que sufren las especies de boro con el AIH3 presente en el medio, lo que ha sido denominado "degradación" de los contraniones a especies que pueden ser igualmente activas a la polimerización. Se realizaron polimerizaciones de etileno en solución en un reactor escala "bench" con los diferentes sistemas catalíticos [(Cp')2ZrH(μ-H2)AIH2]2/B(C6Fs)3, [(Cp')2ZrH(μ-H2)AIH2]z/MAO y [(Cp*)zZrH(μ-H2)AIH2]z/B(C6Fs)3 lográndose de moderadas a altas actividades con los sistemas [(Cp')2ZrH(μ-H2)AlH2]z/B(C6Fs)3 y [(Cp')2ZrH(μH2) AlH2]z/MAO y bajas actividades con el sistema [(Cp*)2ZrH(μ-H2)AIH2]z/B(C6F5)3. También se realizaron polimerizaciones en un sistema combinatorio, donde se utilizaron concentraciones muy bajas de 10-8M y presiones de 100 psi con los sistemas catalíticos ya antes mencionados y el [(Cp*)2ZrH(μ-H2)AlH2h /MAO, encontrando que con un control adecuado y preciso de las condiciones de reacción como la temperatura, los sistemas catalíticos, principalmente los activados con MAO muestran mayor actividad a la polimerización de etileno. | |
| 2006 | |
| Tesis de doctorado | |
| QUÍMICA | |
| Aparece en las colecciones: | Tesis de Doctorado |
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