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Cristalización no - isotérmica y comportamiento en la fusión de copolímeros al azar de P(ET/CT)
CARLOS ALBERTO AVILA ORTA
Acceso Abierto
Atribución-NoComercial-SinDerivadas
Doctorado en tecnología de polímeros
El enfriamiento desde el estado fundido en polímeros semicristalinos da lugar a un proceso de cristalización no-isotérmica, donde la cantidad y tipo de cristales formados afectan directamente a las propiedades físicas del material. El objetivo de este trabajo fue estudiar los cambios morfológicos que ocurren durante el proceso de cristalización dinámica de copolímeros al azar de poli( etilen tereftalato-co-1, 4-ciclohexilen dimetilen tereftalato) [P(ET/CT)] para establecer un modelo morfológico con bases moleculares. Para este fin se utilizaron diversas técnicas experimentales de caracterización como microscopía óptica y electrónica, difracción y dispersión de rayos-X, así como técnicas calorimétricas. Desde el punto de vista molecular, la aplicación de la teoría de nucleación secundaria considerando un régimen de crecimiento III, indica que el contenido de CT aumenta la cantidad de segmentos moleculares excluidos del cristal y dificulta la formación de dobleces. Tomando como base lo anterior, se propuso un mecanismo de cristalización no-isotérmica de P(ET/CT) donde la presencia de CT genera una baja perfección cristalina promedio y reduce la cristalización. Además, se considera que la perfección de los dobleces disminuye con la temperatura al enfriar la muestra. En este sentido, a velocidades elevadas las moléculas no tienen tiempo de acomodarse y buscar conformaciones favorables por lo que tanto el espesor !amelar promedio como la densidad electrónica promedio son bajos, y la interfase amorfo-cristalina se incrementa. Se determinó la presencia de cristales secundarios a velocidades de enfriamiento bajas y moderadas. Tanto la velocidad de enfriamiento como la presencia de CT disminuyen la cristalinidad y la formación de cristales secundarios. La presencia de una sola endoterma de fusión de estas estructuras indica que el mecanismo de fusión-recristalización domina en muestras que fueron cristalizadas a altas velocidades de enfriamiento. Sin embargo, este mecanismo no es dominante a bajas velocidades, donde el punto de fusión es cercano al verdadero. Finalmente, como objetivo secundario se buscó determinar el efecto de las fases excluidas en la morfología de PET cristalizado isotérmicamente, principalmente en el fenómeno de fusión múltiple. En este caso se logró determinar que la fusión de cristales secundarios se refleja de manera importante en la segunda endoterma de fusión, mientras que el material recristalizado tiene un impacto mayor en la tercera end
2001
Tesis de doctorado
QUÍMICA
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