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Polimerización estereorregular de olefinas inducida por catalizadores mono y heterometálicos a base de zirconocenos
ODILIA PEREZ CAMACHO
Acceso Abierto
Atribución-NoComercial-SinDerivadas
Doctorado en tecnología de polímeros
En el presente trabajo se estudió un nuevo método de activación de dicloruros de zirconocenos alternativo a los métodos de activación convencionales, aplicados a la polimerización de aolefinas. El nuevo método consiste en la formación de un precatalizador hidruro-alumohidruro de zirconoceno activado in silu con cantidades estequiométricas de B(C6F5)3. Los límites de aplicación del nuevo método se establecieron mediante cálculos teóricos, con los que fue posible predecir la estabilidad a la reducción de los hidruro-alumohidruros de zirconocenos seleccionados. Para éste estudio se sintetizaron catorce dicloruros de zirconocenos, de los cuales ocho son complejos reportados en la literatura, y seis de ellos son compuestos nuevos, correspondientes a los ansa-zirconocenos con puentes Si2Me4. Las propiedades catalíticas de los nuevos dicloruros de zirconocenos fueron evaluadas mediante su activación por el método convencional con MAO, para su comparación con las correspondientes propiedades catalíticas obtenidas con el nuevo método. A partir de los dicloruros de zirconcoenos, se sintetizaron catorce hidruro-alumohidruros de zirconocenos con diferentes tipos de ligantes indenilo y ciclopentadienilo sustituidos, en donde cinco de ellos pudieron ser aislados para su caracterización por RMN de 'H, "B e IR. El monitoreo por RMN de los sistemas catalíticos formados por el método propuesto, indicó que éstos sistemas consisten de varias especies activas de las cuales todas o algunas pueden producir polímeros al menos bimodales. Una vez obtenidos bajo las condiciones adecuadas, los sistemas catalíticos se mantienen estables y activos, al menos por 36 horas. La facilidad de obtención in situ del complejo precatalizador, el fácil manejo del sistema catalítico, la estabilidad de las especies activas en las reacciones de polimerización, y la alta actividad y posibilidad de formación de polímeros bimodales, son algunas de las ventajas más relevantes del nuevo método, por lo que puede tener amplias perspectivas de aplicación industrial.
2000
Tesis de doctorado
QUÍMICA
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